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会社の社風にもよると思いますが、
あまり色々と言い訳がましい理由を並びたてるのは、逆効果だと思います。
「プライベートに使用する事が多いので、申し訳ありませんが」程度でシンプルにお断りしてはどうでしょう。
このよう様な場合、あまり時間を開けずにサバサバと断った方が、よいことが多いかと思います。
もちろん、上司の性格にもよると思いますが・・。
以上、ご参考まで。

Twitterとかでも同じような事がありますよね。
Facebookは本名での登録が基本かと思うので、チェックもされやすいですね。

先の回答者と同様に、プライベートな内容を含むので申し訳ありません。
と早めにお断りした方が良いかと思います。
余り関わりのない上司ならともかく、毎日顔を合わせる上司であれば
スルーはしないほうが良いと思います。

facebookの友達申請はスルーしても相手にはわからないのでスルーしちゃうかもしれないです。
相手から見ると、facebookにログインしていないから気付いていないように見える…
そしてそのうち友達申請していたことを忘れてくれる…
そのほうがお互い気まずくならずに済むのかなと思う今日この頃です。
（ちょっと現代的なドライな対応でしょうか！？）

上司がどのような方か判りませんが、前の方が言われているように、率直に「プライベートで使いたいのでご遠慮させてください」と言うのが良いんじゃないでしょうか。
本当は冗談めかして「悪口いったりもするんですよ」などと笑って言えると良いのですけどね。